離子型聚合
離子型聚合是加聚反應(yīng)的又ー大類,,是高聚物合成的一種較新方法。最近十多年來發(fā)展很快,,在應(yīng)用和理論研究上都迅速向前發(fā)展,。許多品種的橡膠(如順丁橡膠、乙丙橡膠,、異戊橡膠,、丁基橡膠等)和許多工程塑料(如聚甲醛、聚醚,、高密度聚乙烯等),,以及高強度纖維(聚丙烯等),,都是通過離子型加聚反應(yīng)制得的。
離子型聚合反應(yīng)雖也和游離基聚合反應(yīng)一樣是連鎖反應(yīng),,但不同的是離子聚合反應(yīng)是在無機催化劑的作用下,,引發(fā)單體形成帶正電或負電的離子活性中心,通過離子反應(yīng)歷程進行的,??梢苑譃殛栯x子(正離子)聚合和陰離子(負離子)聚合。故離子型聚合又稱為催化聚合,。

游離基型聚合反應(yīng)和離子型聚合相比較,,它們間還具有下列不同點:
(1)離子型聚合反應(yīng)所用催化劑不參加到聚合物中作為末端的組成,每個催化劑分子能重復(fù)連續(xù)發(fā)揮作用,,不象游離基引發(fā)劑那樣生成別的物質(zhì),。
(2)離子型聚合反應(yīng)鏈引發(fā)的活化能很低,反應(yīng)可在低溫下進行,。離子聚合反應(yīng)通常在低于0℃的溫度下進行(也有在0以上進行者),,而游離基反應(yīng)差不多所有都是在0℃以上進行,甚或在超過50℃的溫度下進行,。
(3)離子型聚合反應(yīng)的鏈增長反應(yīng)劇烈放熱,,故要在低溫下和溶液中進行,由于溶劑多為非極性物質(zhì),,催化劑常是無機物,,故與有機物質(zhì)可能構(gòu)成非均相體系,。
(4)離子型聚合體系不受游離基接受體的影響,,而游離基聚合體系中加進游離基接受體(如二苯基磷酸酯)時,聚合就會終止,。但要注意象苯醌一類化合物,,它既能捕捉游離基,又能對陽離子聚合反應(yīng)起阻聚作用,。
離子型聚合反應(yīng)雖發(fā)展很快,,應(yīng)用很廣泛,但由于離子型聚合反應(yīng)較復(fù)雜,,在理論方面探討得還很不夠,。
定向聚合也是離子型加聚反應(yīng),催化機理有它的特性,,在工業(yè)上也特別重要,。