四、離子型共聚合
離子型共聚合與游離基共聚合不同,。離子型共聚時隨催化劑系統(tǒng)的不同,，單體的活性也有很大變化。而且催化劑種類對競聚率也有很大影響,，因此共聚物的組成也不同,。
進行陽離子聚合反應(yīng)的單體應(yīng)含有推電子的取代基,，各單體反應(yīng)的活性大小順序為:
乙烯基藤>異丁烯>aー甲基苯乙烯>異戊二烯>苯乙烯>丁二烯。
進行陰離子聚合反應(yīng)的單體應(yīng)含有吸電子的取代基,，各種單體反應(yīng)的活性大小順序為:
丙烯腈>甲基丙烯腈>甲基丙烯酸甲酯>苯乙烯>丁二烯,。
由上可見，苯乙烯和丁二烯既能進行陽離子聚合,，也能進行陰離子聚合（也能進行游離基聚合）,，不過活性都排在后面。
表1-6說明苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯（配料比為1:1）進行各種類型的聚合反應(yīng),，所得共聚物組成比有很大差別,。這是因為進行游離基共聚時，兩種單體的活性差不多,，進行陽離子共聚時,，苯乙烯的活性較大，而甲基丙烯酸甲酯因取代基吸電子性較大,，本身不能單獨進行陽離子聚合之故,。而陰離子共聚反應(yīng)的活性，則甲基丙烯酸甲酯大于苯乙烯,。不同的反應(yīng)歷程在共聚物組成上相差很大,，所以反過來可以利用分析共聚物組成的方法，來鑒別聚合反應(yīng)歷程,。
離子型共聚合在合成橡膠方面也應(yīng)用甚廣,，如乙丙橡膠即是在常溫常壓下，用 Voca-Al（C2H）2Cl為催化劑進行離子型共聚制得,。前面所提到的乳液丁苯橡膠是游離基共聚產(chǎn)物,，它們是無規(guī)共聚物。而溶液聚合的丁苯橡膠,，是在有機溶劑中進行離子型共聚合的產(chǎn)物,。溶聚丁苯橡膠的分子結(jié)構(gòu)可以是無規(guī)的，也可以共聚成嵌段的,，即所謂熱塑性橡膠,。
