丁二烯和異戊二烯等二烯烴聚合形成的高聚物,，其立體異構現(xiàn)象比單烯烴復雜,。因二烯烴聚合時可以有1，4或1,，2加成,。在1，4加成時會產生順式1,，4和反式1,，4二種異構體，而1,，2加成時會有全同,、間同和無規(guī)三種立體異構物。不同的催化體系決定著聚合物的微觀結構,，見表1-5.
習慣上,，凡順式1，4含量在90％以上的聚丁二烯稱為高順式聚丁二烯,，這種高順丁橡膠由于它的高彈性,、耐磨性、耐低溫等優(yōu)異性能在輪胎等工業(yè)得到廣泛應用,。目前國外生產高順丁橡膠所用的絡合催化劑有Ti,、Co、Ni三種體系,。鎳系催化劑可采用環(huán)烷酸鎳,、三氟化硼、乙醚絡合物,、三異丁基鋁催化體系,。關于丁二烯定向聚合物的聚合機理比較復雜,，其中有x一烯丙基機理和單體金屬配位機理等，尚無統(tǒng)一認識,。
