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共聚反應(yīng)和游離基共聚合

2019/05/06 13:29
導(dǎo)讀: 一,、共聚合 兩種或兩種以上單體進(jìn)行共聚合的反應(yīng)稱為共聚反應(yīng),。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節(jié),這種高聚物稱為共聚物,。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,,苯乙烯均聚得到
        一、共聚合
        兩種或兩種以上單體進(jìn)行共聚合的反應(yīng)稱為共聚反應(yīng)。所得高聚物分子鏈中含有兩種或兩種以上的單體鏈節(jié),,這種高聚物稱為共聚物,。如丁二烯均聚得到聚丁二烯,苯乙烯均聚得到聚苯乙烯,,前者為橡膠,,后者為塑料。而丁二烯和苯乙烯二種單體進(jìn)行共聚合,,就得到了丁苯橡膠,,丁二烯和丙烯腈進(jìn)行共聚合就得到了丁腈橡膠。這類共聚物在不同程度上表現(xiàn)出兩種高聚物的特性,,兩者互相都得到了改性,。改性程度依共聚物中所含有的二種單體鏈節(jié)數(shù)量比例而不同,如丙烯腈含量高些的丁腈橡膠就更耐油一些,。
        共聚合反應(yīng)也可分為游離基型共聚和離子型共聚二類,。其實(shí)施方法也和均聚反應(yīng)一樣,可以采用本體聚合,、溶液聚合,、懸浮聚合和乳液聚合等方法。
        由兩種單體所組成的線型共聚物,,從大分子鏈單體鏈節(jié)排列方式來說,,可分為四類。
       
        對共聚反應(yīng)的研究,,在理論上和實(shí)際應(yīng)用上都具有重大意義,,它可以改進(jìn)高聚物的性能擴(kuò)大單體的使用范圍,還可預(yù)測共聚物的組成和結(jié)構(gòu),。
        二,、游離基共聚合
        游離基共聚合反應(yīng)比均聚合反應(yīng)速度慢,共聚物的分子量也比均聚反應(yīng)所得高聚物的分子量要低,。對共聚反應(yīng)的研究還要考慮如何控制共聚物的組成問題,。
        共聚反應(yīng)的反應(yīng)歷程與均聚反應(yīng)基本相同,所不同的是共聚過程中有二種單體和二種游離基,。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),,共聚物的組成與游離基的增長過程有關(guān),而與引發(fā)過程關(guān)系不大,。在鏈增長反應(yīng)過程中存在二種單體所形成的活性中心,,所以活性中心與單體的増長過程不外有四種情況:
r1、r2為兩種速度常數(shù)的比值,,它反映了游離基與兩種單體反應(yīng)速度的比值關(guān)系,,稱為競聚率,,它代表了二種單體游離基的相對活性。
        此公式即為共聚物組成方程式,,如M1,、M2和r,、r2為已知,,即可知瞬間所形成的共聚物的組成。這個(gè)共聚物組成方程式,,也可以用克分子分?jǐn)?shù)或重量百分?jǐn)?shù)來表示,。
 
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